3 – Mecanismo da substituição em alcanos 

É uma reação de substituição através do radical livre, uma reação de substituição que ocorre entre alcanos e halogênios. 

Em experiências pode-se notar que: 

a) Misturas de gás cloro e gás metano podem ser guardados por tempo indeterminado no escuro, pois não ocorrerá reação. 

b) Uma exposição da mistura à luz dá inicio a uma reação de maneira violenta. 

As absorções da luz pelas moléculas de cloro causam a decomposição das moléculas, formando átomos de cloro. Ocorrem então as reações em cadeia, onde muitas moléculas de cloreto de metila e cloreto de hidrogênio são formadas para cada molécula de cloreto que sofre fotólise (decomposição de moléculas orgânicas através do efeito da radiação eletromagnética).

1°) Início da cadeia: 

2°) Propagação da cadeia:

3°) Término da cadeia:

Reação total: